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品名

 

黄磷; 白磷; ; White phosphorus; Yellow phosphorus; CAS7723-14-0

 

更新日期

 

2003-05-24

 

理化性质

 

黄磷是无色蜡样结晶体,有大蒜样臭味。分子式P4。分子量124.08。相对密度1.8220)。熔点44.1。沸点280。蒸气相对密度4.3。不溶于水,易溶于脂肪及二硫化碳等有机溶剂。室温下,在空气中能自燃,易氧化成三氧化二磷及五氧化二磷,故常在水中保存。黄磷蒸气遇湿空气可氧化为次磷酸和磷酸。在黑暗中可见淡绿色荧光。

 

消防措施

 

用雾状水灭火,但必须注意防止飞溅,也可用沙土或泥土覆盖,待火熄和磷固化为止,并用湿砂覆盖,以免复燃。消防人员必须穿戴橡胶衣、裤、胶靴,并戴防毒口罩。

 

储运须知

 

包装标志:易燃固体。副标志:毒害品。包装方法:(I)类。(a),用铁桶装,黄磷全浸没在水中。(b)装入盛水的玻璃瓶、塑料瓶或金属容器(使用塑料瓶时必须再装入金属容器内),物品必须完全浸没,严封后再装入坚固木箱中。(c)金属容器内用惰性气体封闭。储运条件:最好储存于低温、通风的专设库房,仓温保持在28。库内设水池或水缸,防止容器损坏,必须保持浸入水下或用惰性气体封闭。每天检查三次,必须保证水分应高出磷块5cm以上。发现包装破损或水分不足,应及时处理,加足水分。与可燃物、易燃物、有机物、爆炸物、氧化剂隔离,远离热源与火源。工作完毕及时用肥皂、清水洗净手、脸。储存期限:四个月。海运积戴:舱面或舱内。消防:用水淹浸,投弃有破损的容器。对这种物品通常习惯于装在金属大桶内,将桶装在深水舱中,然后用水将该舱注满。

 

泄漏处理

 

对泄漏物处理,必须戴好防毒面具与手套。用湿砂土覆盖,铲入提桶,倒至空旷地方任其干燥,自行烧掉。

 

接触机会

 

接触黄磷的工业包括:从磷酸钙制取黄磷,由黄磷加热制取红磷、三氧化磷、五氧化二磷和磷酸。此外,尚有磷肥等部门。工业用的磷中可能夹杂少量黄磷。接触红磷的有毒鼠药(磷化锌)、三硫化二磷、磷酸等工业部门。

国内主要生产厂商:云南三聚磷酸钠厂、广西磷酸盐化工厂、云南宣威磷化工总厂、连云港市锦屏化工厂、南化公司磷肥厂、徐州市东方化工厂、湖南浏阳磷矿、河南三门峡化工厂、张家口市化工原料厂、石家庄市黄磷厂、哈尔滨化工总厂、浙江建德县化工厂、淄博市淄川化工厂、武汉化工原料厂、湖北宜昌地区黄磷厂、湖南泸溪县浦市化工总厂、宝鸡市农药厂、甘肃靖远磷肥厂、云南昆阳磷肥厂、四川三台县黄磷厂、长寿化工厂、贵州磷酸盐厂、宁夏化工实验厂、广州农药厂、安徽铜官山化工总厂、福建三明市农药厂、江西樟树磷肥厂、北京红星化工厂、天津汉沽化工厂、内蒙卓资县黄磷厂、辽阳化学厂、浙江湖州市菱湖化学厂

 

侵入途径

 

主要以蒸气及粉尘形式经呼吸道进入人体,也可经消化道及灼伤的皮肤吸收。

 

毒理学简介

 

人(女性)经口LDLo: 22 mg/kg4600 ug/kg。人经口LDLo: 1400 ug/kg。人(女性)TDLo: 11 mg/kg, 2600 μg/kg

 

大鼠经口LD50: 3030 ug/kg。小鼠经口LD50: 4820 ug/kg

黄磷属高毒类。约5%液态黄磷灼伤可致死。

进入机体后,大部分以元素状态存在,逐渐储存于肝脏和骨组织,最终以磷酸盐形式自尿、粪便、汗液缓慢排出,在呼气、血液和粪便中可有元素磷存在。黄磷在体内使磷酸量增多,加速钙的排泄,引起骨骼脱钙。且可抑制机体的氧化过程,引起蛋白质与脂肪代谢障碍。尿中氨基酸,脂肪酸及总氮量增多,乳酸、磷酸盐的排出增加。肝糖原减少,血糖降低,血中乳酸增多。中枢神经系统有点状出血,心包及心内膜溢血,皮肤、眼结膜、浆膜、肌肉、消化道和实质器官可有不同程度的出血。神经细胞、心肌及肝脏有脂肪沉着或坏死及营养不良性改变。

 

临床表现

 

急性经口中毒:口服后可立即出现口腔、食管及胃部烧灼感、恶心、呕吐、腹痛、腹泻,也可呕血、便血。口腔及咽喉充血,可有糜烂。呕吐物及大便有蒜气味,在暗室中可发莹光。数日内可出现黄疸及肝肿大、肝功能障碍,也可有肾脏损害。严重病例可发生食管及胃穿孔、休克、亚急性肝坏死或肾功能衰竭。

液态黄磷经灼伤的皮肤吸收引起急性中毒:接触数日后可出现肝、肾损害的表现。

●注意黄磷接触空气自燃生成三氧化二磷和五氧化二磷,或磷蒸气遇水蒸气形成磷酸,而引起急性中毒,出现化学性肺炎和肺水肿[2]

 

急救处理

 

立即脱离中毒环境,脱去污染衣服,用大量清水彻底冲洗污染皮肤,注意灭火及清除磷粒。无法立即用水冲洗时先用湿布复盖创面。必要时需清创。用1%硫酸铜冲洗时需防止过量铜吸收而致铜中毒。

经口中毒者必须彻底洗胃,洗胃可用0.2%硫酸铜液,需防止过量吸收引起铜中毒。腐蚀症状明显时洗胃需谨慎。忌服油剂。

皮肤灼伤参见<化学性皮肤灼伤的治疗>

对症治疗。

 

事故案例

 

有报道,1例男性,15岁,口服白磷先后6次,每次约12g,总量约10g,即服即呕吐,呕吐物有淡绿色荧光,混有少许咖啡样物,上腹持续性灼痛,伴阵发性绞痛,排黑色黏液便1次。有头痛、头晕、面部麻木、四肢无力。阳性体征有早搏01/min,心率48/min,上腹部明显压痛,肝肋下1cm,明显触痛,肝区、双肾区明显叩击痛。ECG示窦性心动过缓、心肌损害。入院第2天夜出现短暂四肢“抽搐”,第3天频繁“抽搐”,双手呈鸡爪状,意识清,并出现明显肝脏损害,一过性轻微的蛋白尿,血淀粉酶明显增高,血钾、钠、氯、钙降低。给葡萄糖酸钙静注5天后血钙正常,“抽搐”停止。经给地塞米松、对症、支持治疗。27天后痊愈出院。该作者认为口服10 g未致死的原因可能为患者服时频繁呕吐,将大部分白磷呕出;空腹时服白磷,胃内滞留的脂肪甚微,不利于白磷的吸收;服时饮水较多,减少了胃肠道对白磷的吸收及接触损害。

 

标准

 

工作场所职业接触限值:

中国TWA 0.05 mg/m3STEL 0.1 mg/m3 GBZ2-2002

美国ACGIH TLV-TWA 0.1 mg/m^3

OEL-ARAB Republic of Egypt: TWA 0.1 mg/m3, JAN1993;

OEL-AUSTRALIA: TWA 0.1 mg/m3, JAN1993;

OEL-AUSTRIA: MAK 0.1 mg/m3, JAN1999;

OEL-BELGIUM: TWA 0.1 mg/m3, JAN1993;

OEL-DENMARK: TWA 0.1 mg/m3, JAN1999;

OEL-FINLAND: STEL 0.1 mg/m3, Skin, JAN1999;

OEL-FRANCE: VME 0.1 mg/m3, VLE 0.3 mg/m3, JAN1999;

OEL-GERMANY: MAK 0.1 mg/m3, JAN1999;

OEL-HUNGARY: TWA 0.3 mg/m3, STEL 0.06 mg/m3, JAN1993;

 

OEL-JAPAN: OEL 0.1 mg/m3, JAN1999;

OEL-THE NETHERLANDS: MAC-TGG 0.1 mg/m3, JAN1999;

OEL-NORWAY: TWA 0.1 mg/m3, JAN1999;

OEL-THE PHILIPPINES: TWA 0.1 mg/m3, JAN1993;

OEL-POLAND: MAC(TWA) 0.3 mg/m3, MAC(STEL) 0.24 mg/m3, JAN1999;

OEL-RUSSIA: STEL 0.03 mg/m3, JAN1993;

OEL-SWITZERLAND: MAK-W 0.1 mg/m3, STEL 0.2 mg/m3, JAN1999;

OEL-THAILAND: TWA 0.1 mg/m3, JAN1993;

OEL-TURKEY: TWA 0.1 mg/m3, JAN1993;

OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.1 mg/m3, STEL 0.3 mg/m3, SEP2000

 

中国职业病诊断标准:职业性磷中毒的诊断GB17059-1997

危规:GB4.2 42001。原铁规:一级自燃物品,41001UN NO.1381(熔融)(浸在水中的)IMDG CODE 41144115,4.2类。副危险6.1类和PP类。(PP指严重海洋污染物)

 

参考文献

 

[1] 傅洪滨,.黄磷烧伤.山东医药1980;(4):42.

[2] 马福云,方福贵.急性黄磷烟雾中毒26例临床分析.中国工业医学杂志 1998;11(1):39-40.

[3] 罗衡宝,黄晓艳,许先念.大剂量急性白磷中毒抢救成功1.中国急救医学,2002, 22(12):699